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直讀光譜儀分析元素需要扣除背景嗎?
發(fā)布時間:2020-04-02 09:45:42 點(diǎn)擊:4089
在做低含量元素或者痕量元素的光譜定量分析時,由于譜線很弱,光強(qiáng)值很低,若背景的強(qiáng)度疊加在上面,不予扣除,必然導(dǎo)致分析結(jié)果不準(zhǔn)。
光譜分析背景的來源很多,大致有以下幾方面:
(1)有些金屬元素如鋅、鉛、鎂、鋁的譜線都有很強(qiáng)的擴(kuò)散線形成背景。
(2)在光源作用下,樣品與周圍的空氣產(chǎn)生氧化物及氮化物輻射帶狀的分子光譜,也形成背景。例如氰的帶狀光譜。
(3)由熾熱的電極頭或弧焰中的固體質(zhì)點(diǎn)所發(fā)射的連續(xù)光譜,也形成背景。
(4)在電流密度很大時,有的元素(例如鋁)的光譜中出現(xiàn)連續(xù)背景,在紫外域強(qiáng)度很大。
(5)離子復(fù)合過程而產(chǎn)生的輻射也形成背景。在使用火花光源時,這種背景較強(qiáng)。既然有許多原因都能使光譜中形成背景,首先應(yīng)考慮避免背景產(chǎn)生。為避免分子光譜的背景,可以使用惰性氣氛控制激發(fā)。當(dāng)出射狹縫增寬時,背景增大,所以為了減少背景,應(yīng)當(dāng)選用合適寬度的狹縫。采取這些措施,但背景的影響不可能完全清除。
直讀光譜儀分析元素
如【測量的譜線】落在背景中,則【元素的譜線強(qiáng)】度是由【譜線強(qiáng)度】及【背景強(qiáng)度】疊加的結(jié)果。若考慮【光強(qiáng)比值】原來的相對強(qiáng)度是【光譜強(qiáng)度】除以【IO】,顯示相對強(qiáng)度有所改變。即使分析線及內(nèi)標(biāo)線的背景相同,則仍然有不同的光譜強(qiáng)度,所以必須扣除背景。
由此可以看出,內(nèi)標(biāo)線上有背景則使工作曲線產(chǎn)生一定的平行移動,因此在固定的條件下可以不扣除背景。最重要的是出射狹縫固定不變,因此背景強(qiáng)度是隨狹縫寬度而改變的。扣除譜線上的背景有個原則,就是只能按強(qiáng)度相減。
在火花直讀光譜分析中,使用專門的背景通道測量背景。在硬件排列順序中,輸人“BKC" 作為通道的名稱,“BKG" 的波長為175.7nm使用R166或R427以及R1657PMT。沒有背景通道,則不能使用背景校準(zhǔn)。
在持久校正曲線中,背景在校正曲線中用D來表示。D值與背景有關(guān)。在直流電弧中分析很低的濃度時,選用專門的背景通道作為動態(tài)背景校正。因?yàn)樵诜治鲩g隙中,電弧的移動將引起背景的波動。在此情況下,背景使元素的強(qiáng)度加大,有時背景和分析信號幾乎相等,測量可用下式表示:測量強(qiáng)度=強(qiáng)度(元素) +強(qiáng)度(背景)。
如果元素強(qiáng)度等于背景強(qiáng)度,則需要背景校正。在某些情況下,甚至在很低的濃度時,元素強(qiáng)度大大超過背景強(qiáng)度,或者在火花發(fā)射光譜分析中,背景可看做常數(shù),因此,可不必利用背景通道。如果背景達(dá)到一定的級別,對于這么大的背景,濃度的讀數(shù)必須進(jìn)行校正,校正背景公式如下:濃度(校正) =濃度(讀數(shù)) -[強(qiáng)度比(背景) - BKG基準(zhǔn)強(qiáng)度],對低含量的通道來講,背景強(qiáng)度比值沒有達(dá)到基準(zhǔn)強(qiáng)度級別,則不必進(jìn)行校準(zhǔn)。如果背景達(dá)到一定的強(qiáng)度,含量必須用不同倍數(shù)的系數(shù)調(diào)整。
(1)背景校正系數(shù)f的計(jì)算。選用一個低含量的樣品(這個含量條件下背景的影響較大),進(jìn)行6次曝光,并測定其強(qiáng)度比。為了提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,原則上應(yīng)該扣除背景。但是往往在扣除背景的測量和計(jì)算過程中引進(jìn)已附加的分析誤差。因此,應(yīng)盡可能不扣除背景,只有在由于背景嚴(yán)重影響分析準(zhǔn)確度時,才予以扣除。
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